水性聚氨酯樹脂擴(kuò)鏈劑
j隨著環(huán)保越來越嚴(yán)格,膠黏劑,涂料等含有溶劑的產(chǎn)品,也越來越多的收到限制。制備水性的膠粘劑,是常用的方法之一。
目前水性聚氨酯樹脂合成中,常使用二羥甲基羧酸含親水基擴(kuò)鏈劑,其主要有DMPA和DMBA兩種,其中DMPA使用時間較早,是目前使用最為普遍的一種。雖然它有許多優(yōu)點,但是還存在許多缺點,主要是自身熔點較高(180℃-185℃),很難加熱熔解,這就需要加入有機(jī)溶劑如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N.N-二甲基酰胺(DMF)、丙酮等,而NMP沸點高,制備APU后很難除去。而且DMPA在丙酮中溶解度較小,在合成過程需要加入大量的丙酮,脫酮過程既浪費能源又帶來安全隱患。所以說使用DMPA不僅生產(chǎn)能耗高,而且產(chǎn)品中易造成有機(jī)殘留等。
而DMBA由于有其特殊的分子結(jié)構(gòu),可以在合成過程不需要消耗一點溶劑,這樣不僅縮短了反應(yīng)時間,降低能耗,而且節(jié)省能源。DMBA和DMPA相比,DMBA存在如下明顯優(yōu)點:
(1)DMBA在有機(jī)溶劑中有更好的溶解性,表2為DMBA與DMPA在不同溫度下,在不同溶劑中的溶解度數(shù)據(jù):
表1:DMBA與DMPA在不同溫度下,在不同溶劑中的溶解度數(shù)據(jù)
溶解度:單位g/100g溶劑
DMBA在水中溶解度為48%,DMPA為12%。
由于DMBA具有優(yōu)良的溶解性和低熔點,因而它在合成水性聚氨酯乳液過程不需要溶劑或少加溶劑。
(2)高反應(yīng)率,反應(yīng)速度快,反應(yīng)溫度低。
(3)用于水性聚氨酯乳液其粒徑更細(xì)且分布窄,膠膜性能優(yōu)異,光澤度高。
表2:DMBA、DMPA聚氨酯乳液性能比較:
代表DMPA中羧基含量是1.0%和2.0%,B-1、B-1代表DMBA中羧基含量是1.0%和2.0%。
劉都寶等人經(jīng)研究認(rèn)為,DMBA聚氨酯乳液的位伸強(qiáng)度和斷裂伸長率高于DMPA聚氨酯,原因是:一是DMBA的分子結(jié)構(gòu),龐大的側(cè)鏈-CH2COO-妨礙了聚氨酯硬段的聚集,硬段堆砌程度差,使硬段本身在軟段基質(zhì)中溶解度偏高,硬段微區(qū)中硬段減小,這些因素會導(dǎo)致模量下降,然而低模量會導(dǎo)致較大的斷裂伸長,反過來較大的斷裂伸長又會使軟段產(chǎn)生進(jìn)一步的應(yīng)力結(jié)晶,結(jié)果出現(xiàn)較高的拉伸強(qiáng)度。二是DMBA具有比DMPA更低的熔點,而且DMBA容易熔于多元醇,所以在相同的時間內(nèi)DMBA可以完全按照配方反應(yīng),而由于DMPA只有一部分溶解反應(yīng)掉,所以DMBA比DMPA合成的分子量大,力學(xué)性能更優(yōu)越。DMBA光澤度比DMPA的光澤度高的原因,可能是由于DMBA的親水性更好,導(dǎo)致乳液的粒徑比較小,粒子較均勻。
同時DMBA熔點低,為108℃~115℃ ;
謝偉等人在《DMBA基水性聚氨酯乳液的合成研究》表明:利用DMBA作為親水?dāng)U鏈劑,采用后擴(kuò)鏈工藝,整個反應(yīng)過程6h基本可以完成,不用溶劑,使得產(chǎn)品環(huán)保,而且不需脫溶,避免浪費。
劉都寶等人在《無溶劑水性聚氨酯的合成及性能研究》表明:在用DMBA合成水性聚氨酯過程,不要加一點溶劑既可以完成整個反應(yīng)過程,而且反應(yīng)結(jié)果附合配方設(shè)計。
合成聚氨酯預(yù)聚體反應(yīng)時間短,一般只要50-60分鐘,而DMPA則要150-180分鐘。這是因為DMBA結(jié)構(gòu)中比DMPA多了一個亞甲基,使羧基與亞甲基的距離加大,羧基與異氰酸酯的空間位阻減少,從而使反應(yīng)速率增大。
劉都寶等人在《無溶劑水性聚氨酯的合成及性能研究》中,分別以二羥基丁酸(DMBA)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、聚氧化丙烯二醇(PPG-220)等主要原料,采用預(yù)聚體法合成無溶劑型水性聚氨酯樹脂,與DMPA基合成的WPU進(jìn)行對比,其具體數(shù)據(jù)見表2。
綜上所述,二羥甲基丁酸具有比二羥甲基丙酸無法比擬的優(yōu)勢,可以認(rèn)為是目前己知性能最優(yōu)的親水基化合物。
隨著國家對環(huán)保政策的日益嚴(yán)厲,各項法規(guī)相繼出臺,我國的水性樹脂的必將快速發(fā)展,水基材料替代傳統(tǒng)的油性材料已是大勢所趨,二羥甲基丁酸作為一種性能更優(yōu)的羧酸型親水?dāng)U鏈劑,必將迎來廣闊的市場。
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