異氰酸酯的自聚反應(yīng)
在聚氨酯泡沫塑料的發(fā)展過程中，異氰酸酯的三聚化反應(yīng)是重要的反應(yīng)之一。任何異氰酸酯在適當(dāng)?shù)臈l件下都能產(chǎn)生一NCO基團(tuán)的三聚化反應(yīng)，生成碳氮六節(jié)環(huán)的三聚體結(jié)構(gòu)。作為異氰酸酯三聚化的催化劑較多，常用的有:2，4，6-三(二甲胺亞甲基)苯酚(I)，N，N’、N＂-(二甲胺丙基)六氫三嗪(Ⅱ)，N-(a-羥乙基)亞乙基亞胺(Ⅲ)，N，N-二甲基環(huán)己胺(Ⅳ)，吲哚(V)，環(huán)脒化合物(Ⅵ)，四價(jià)硼的絡(luò)合物(Ⅶ)，可溶性醇鈉或鉀鹽，如辛酸鈉、醋酸鉀、醋酸鈉、苯甲酸鉀、水楊酸鉀、酚鈉、甲醇鈉、草酸鈉等，以及大多數(shù)可溶性鐵、錳、汞、銅等鹽類化合物和乙烯亞胺類化合物等。
目前，根據(jù)三聚化反應(yīng)原理已逐漸發(fā)展稱為異氰尿酸酯類型的泡沫塑料(簡稱PIR)，形成一個(gè)新的分支、新的品種，并已被廣泛用于制備耐高溫、阻燃型隔熱新材料。據(jù)報(bào)道，這種新的絕熱硬泡材料具有優(yōu)異的耐熱、耐燃性能，長期連續(xù)使用溫度為150℃，短期使用耐溫可達(dá)200℃，具備優(yōu)異的耐火焰貫穿能力，燃燒時(shí)發(fā)煙量小，因此被廣泛用于要求嚴(yán)格的建筑行業(yè)中。
在異氰酸酯一NCO的自聚反應(yīng)外，還有一種反應(yīng)值得提出，即異氰酸酯二分子間的縮合反應(yīng)。
異氰酸酯在高溫及適宜的條件下，或者在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┳饔孟?，生成碳化二亞胺結(jié)構(gòu)并放出二氧化碳。常用的催化劑有2，4，6-(二乙醇氨基)對(duì)稱三嗪、三乙基磷酸酯等。
例如，340g MDI(熔點(diǎn)37～41℃，4，4-MDI含量90％，2，4＇-MDI含量10％)與5g三乙基磷酸酯一起加熱到200℃，攪拌25min后冷卻至室溫，靜置48h，濾除少量固體殘?jiān)色@得碳化二胺改性的MDI。該液體在室溫下貯存8周也無固體析出，克服了傳統(tǒng)MDI在室溫下為固體，使用前必須加熱熔融，使用不便的缺點(diǎn)。同時(shí)，該種液化MDI含有碳化二亞胺基團(tuán)(一N＝C=N—)，提高了聚氨酯材料的耐水解性能和阻燃性。目前，該類MDI液化改性技術(shù)已被原料生產(chǎn)廠廣泛采用，生產(chǎn)出方便用戶使用的各種液化產(chǎn)品，不僅有利于產(chǎn)品的直接使用，免除傳統(tǒng)MDI使用前必須加熱熔融的缺點(diǎn)，同時(shí)也提高了制品性能。在此基礎(chǔ)上發(fā)展聚氨酯新產(chǎn)品，相應(yīng)開發(fā)出許多特殊性能要求的制品，如自結(jié)皮冷熟化模塑泡沫產(chǎn)品等。更多濾芯膠請(qǐng)?jiān)L問www.jbmtpc.com
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